南非全国分为9个省，分别是豪登省、夸祖鲁纳塔尔省、自由州省、林波波省、东开普省、西开普省、姆普马兰加省、西北省和北开普省。南非政府、议会和最高上诉法院分处3个城市，故有3个首都。南非是世界上唯一拥有3个首都的国家。

行政首都比勒陀利亚(Pretoria)：中央政府机关所在地，人口约235万，面积6368平方公里。始建于1855年，以布尔人领袖比勒陀利乌斯的名字命名，其子马尔锡劳斯是比勒陀利亚城的创建者。比勒陀利亚终年阳光充足，是一座花园式城市，市花为紫薇花(Jacaranda)，每年10月约7万棵紫薇花树竞相开放，到处是紫色的海洋。比勒陀利亚是南非黑色冶金工业中心和公路、铁路枢纽，主要有钢铁、机械、化工、纺织、肥料、纸张、食品等工业以及金刚石、铂、金、铬、煤等采矿业，也是南非最重要的文化、教育、科研中心，拥有比勒陀利亚大学、南非大学、国家天文台和各种研究机构。有各类博物馆35个，以及世界级水平的体育场馆、国家歌剧院等。

立法首都开普敦(CapeTown)：全国议会所在地，也为西开普省首府。人口约350万。面临大西洋桌湾，背靠桌山，风景优美，为世界著名旅游城市。始建于1652年，是欧洲殖民者在南部非洲的第一个据点。阿非利加人为纪念其祖先最早来此定居，称其为“母亲城”。开普敦有大型纺织、酿酒、烟草、炼油、化工、皮革、造纸、造船等工业。由于地处重要国际航道交汇点，港口优良，这里有南半球最大的干船坞。包括中国在内的30多个国家在此设有领事机构。

司法首都布隆方丹(Bloemfontein）：最高上诉法院所在地，又是自由州省首府，贸易、交通和通讯中心。人口46万。地处南非心脏地带，为半干旱的高原性气候，有“玫瑰城”之称，是南非重要的会议中心。中国南京市与布隆方丹是友好城市。